Notable Substituent Effects on the Rate Constant of Thermal Denitrogenation of Cyclic Azoalkanes : Strong Evidence for a Stepwise Denitrogenation Mechanism
Australian Journal of Chemistry 63 巻 12 号
1615-1618 頁
2010-12-06 発行
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| ファイル情報(添付) | |
| タイトル ( eng ) |
Notable Substituent Effects on the Rate Constant of Thermal Denitrogenation of Cyclic Azoalkanes : Strong Evidence for a Stepwise Denitrogenation Mechanism
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| 作成者 |
Ishihara Chizuko
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| 収録物名 |
Australian Journal of Chemistry
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| 巻 | 63 |
| 号 | 12 |
| 開始ページ | 1615 |
| 終了ページ | 1618 |
| 抄録 |
The thermal denitrogenation rates (k) of a series of 7,7-dimethoxy-1,4-diaryl-2,3-diazabicyclo[2.2.1] hept-2-ene derivatives 2 with a variety of aryl groups (p-CNC6H4, C6H5, p-MeC6H4, p-MeOC6H4) were determined to investigate the denitrogenation mechanism. A linear correlation (r=0.988) between the relative rate-constant (log k(rel)) of the denitrogenation reaction and Arnold's sigma(.)(alpha) parameter for benzylic-type radical-stabilization was observed. However, the relative rate-constant was not correlated with the substituent effect on the lifetime of the resulting singlet diradicals DR2. These results indicate that the rate-determining step of denitrogenation of 7,7-dimethoxy-2,3-diazabicyclo[2.2.1] hept-2-ene derivatives involves stepwise C-N bond cleavage.
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| NDC分類 |
化学 [ 430 ]
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| 言語 |
英語
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| 資源タイプ | 学術雑誌論文 |
| 出版者 |
Csiro Publishing
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| 発行日 | 2010-12-06 |
| 権利情報 |
Copyright (c) 2010 CSIRO
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| 出版タイプ | Author’s Original（十分な品質であるとして、著者から正式な査読に提出される版） |
| アクセス権 | オープンアクセス |
| 収録物識別子 |
[ISSN] 0004-9425
[DOI] 10.1071/CH10281
[NCID] AA00555860
[DOI] http://dx.doi.org/10.1071/CH10281
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