Wigner-Witmer相関則の導出

山崎 勝義

分子を構成している各原子のterm(項) から,分子がとりうる電子状態のtermを決定するための原理である構成原理(building-up principle)は,G. Herzbergが著した,分子分光学のバイブルとも呼べる"Molecular Spectra and Molecular Structure"と題する3冊のテキスト(I～III)のうちの2冊(第I巻と第III巻)に詳しく説明されている。異核の2原子からなる2原子分子のterm決定に戸惑う部分はないが,等核2原子からできる2原子分子のterm決定においては"超"難解な点が存在する。たとえば,同種原子の同電子状態(^3S+^3S) からなる2原子分子のtermが,^1Σ^+_g,^3Σ^+_u,^5Σ^+_gになることが第I巻,p. 321のTable 28に記されているが,なぜ,スピン多重度ごとに反転対称性(g, u対称)が異なるのかわからないという疑問が発生する。Herzbergのテキストには,理由が「Wigner-Witmer相関則によって」と書かれているのみで,論理的な根拠や解説は述べられていない。本書は,分子分光学や量子化学の分野において基本的な重要事項の1つであるにもかかわらず,原理や導出に関する解説がほとんど行われることなく,最終結果だけが引用(利用)されてきたWigner-Witmer相関則を正確に理解するために書かれた monographである。

Wigner-Witmer相関則

Building-up principle

構成原理

Term

等核2原子分子

化学 [ 430 ]

日本語

漁火書店

Copyright (c) 2023 Author

[作成日] 2023-10-01

[作成日] 2018-04-18

第4版第8刷(2008)

第4版第12刷(2008)

第4版第16刷(2013)

第4版第17刷(2018)

[URI] http://home.hiroshima-u.ac.jp/kyam/pages/results/monograph/