オリゴ糖への各種官能基の導入並びに諸機能の開発

Kinomura Keisuke

本研究の成果を要約すると以下の5点となる。

1)アミノアシル基を糖水酸基の保護基として用いた場合、生化学的な手法により選択的な脱保護が可能なことを明かにした。

2)アミノアシル化糖の機能として、これまでの知見をもとに分子設計を行った結果、ショ糖の20倍程度の甘味域値を有するアミノアシル化糖が合成された。

3)糖の代表的な修飾方法であるグリコシル化の触媒を探索した結果、ヘテロポリ酸がアルコール、フェノール、チオールなどをアセチル化糖を供与体としてグリコシル化する際に、立体選択性、収率ともに優れることを見いだした。

4)上記の方法は未保護糖やオルトエステル誘導体を経由するグリコシル化反応にも有効であった。

5)この新たな方法論により合成されたアルキルグリコシド、アルキルチオグリコシド、重合性基を有するグリコシドの機能を検討し、それぞれ、酵素の安定化効果、タンパク質の高次構造に対する作用が緩和なこと、生体材料に対する親和性に優れることを明かにし、オリゴ糖への官能基の導入が素材開発の優れた方法であることを立証した。

現在、これらの結果から、機能性化粧料、香料プレカーサー、酵素繊維処理剤、体外診断薬などが糖の有する優れた機能を生かした形で既に実用化されており、今後さらに糖をキーコンポーネントとした素材開発が盛んになると考えられる。著者が提供した方法論はこれらの開発の過程でクリアーしておく必要のある技術上の課題に対して、一つの解決策となりうるのではないかと期待している。

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1) O-Aminoacyl Sugars. A New Utility of Amino Acid Residues as the Protecting Groups of Sugar Hydroxyls. K. Kinomura, T. Tada, and H. Okai, "Peptide Chemistry 1982" ed. by S. Sakakibara, Protein Research Foundation Osaka, 1983, pp. 35-40. 序章 references

2) Syntheses of Methyl 2,3-di-O-glycyl-a-D-glucopyranoside and Methyl 4,6-di-O-glycyl-3,4-di-O-methyl-a-D-glucopyranoside and Removal of Aminoacyl Groups from Sugar Moieties. K. Kinomura, M. Tamura, T. Oga, and H. Okai, J. Carbohydr. Chem., 3, 229-241 (1984) 序章 references

3) Preparation of O-Aminoacyl Sugars as Enzymatically Removable Protections for Hydroxyl Groups in Carbohydrates. M. Tamura, K. Kinomura, M. Tada, H. Okai, and S. Fukui, Agric. Biol. Chem., 49, 2011-2023 (1985). 序章 references

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6) Functions of Alkyl Glucosides and their Application. K. Kinomura and T. Sakakibara, Fragrance J., 18, 62-64 (1990). 第一章 references

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[DOI] http://dx.doi.org/10.1002/macp.1994.021950606 references

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